فهرست مطالب
عنوان صفحه
چیکده.......................................................................................................................... 1
فصل اول: تئوری
1-1- شیمی کوئوردیناسیون ........................................................................................... 3
1-2- اعداد ................................................................................................................. 4
1-2-1- عدد کوئوردیناسیون چهار.................................................................................. 4
1-2-1-1- کمپلکس های چهار وجهی ......................................................................... 5
1-2-1-2- کمپلکس های مسطح مربعی.......................................................................... 5
1-3- روی .................................................................................................................. 6
1-4- کادمیم ................................................................................................................ 6
1-5- جیوه .................................................................................................................. 7
1-6- چگونگی تشکیل پیوند در ترکیبات کوئوردیناسیون ................................................. 7
1-6-1- نظریه پیوند والانس ......................................................................................... 7
1-6-2- نظریه میدان بلور.............................................................................................. 8
1-6-3- نظریه پیوند لیگاند............................................................................................ 8
1-6-4- نظریه اوربیتال مولکولی .................................................................................... 8
1-7- طیف الکترونی .................................................................................................... 9
1-7-1- قانون جذب- بیرلامبرت................................................................................... 9
1-7-2- قواعد انتخاب ................................................................................................ 9
1-8- انواع انتقالات الکترونی ........................................................................................ 11
1-8-1- انتقال های میدان لیگاند..................................................................................... 12
1-8-2- انتقال های جابجایی بار ................................................................................... 12
1-8-3- انتقال های بین ظرفیتی .................................................................................... 13
1-8-4- انتقال درون لیگاند............................................................................................ 14
1-9- تفسیر طیفهای جذبی الکترونی کمپلکسهای فلزهای واسطه ................................... 14
1-9-1- طیف جذبی کمپلکس های چهار وجهی Zn(II) و Cd(II) و Hg(II) ............... 15
1-10- بازهای شیف..................................................................................................... 15
1-10-1- تهیه بازهای شیف........................................................................................... 16
1-10-2- مکانیسم تشکیل بازهای شیف.......................................................................... 16
1-10-3- انواع بازهای شیف.......................................................................................... 17
1-10-3-1- بازهای شیف دو دندانه .............................................................................. 17
1-10-3-2- بازهای شیف سه دندانه .............................................................................. 18
1-10-3-3- بازهای شیف چهار دندانه .......................................................................... 19
1-10-4- روش های شناسایی لیگاند و کمپلکس های باز شیف ....................................... 19
1-10- 5- مروری بر کمپلکس های سنتز شده با لیگاندهای باز شیف دو دندانه ................. 20
1-10-6- کاربرد کمپلکس باز شیف............................................................................... 24
فصل دوم: بخش تجربی
2-1- مواد شیمیایی و حلال ها ...................................................................................... 28
2-2- دستگاه های مورد استفاده ..................................................................................... 28
2-2-1- طیف مادون قرمز ............................................................................................ 28
2-2-2- طیف رزونانس مغناطیسی هسته () و ()........................ 28
2-2-3- طیف ماورای بنفش مرئی (UV- Vis).............................................................. 29
2-2-4- نقطه ذوب ...................................................................................................... 29
3-2-5- هدایت مولی ................................................................................................... 29
2-3- سنتز لیگاند دو دندانه ای BNBEN..................................................................... 29
2-4- سنتز کمپلکسBr2 Zn (BNBEN).................................................................... 30
2-5- سنتز کمپلکسI2 Zn (BNBEN) ...................................................................... 31
2-6- سنتز کمپلکسCl2 Hg (BNBEN).................................................................... 32
2-7- سنتز کمپلکسBr2 Hg (BNBEN).................................................................... 33
2-8- سنتز کمپلکسI2 Hg (BNBEN)....................................................................... 34
2-9- سنتز لیگاند دو دندانه ای BNBDAP.................................................................. 35
2-10- سنتز کمپلکسBr2 Zn (BNBDAP)............................................................... 36
2-11- سنتز کمپلکسI2 Zn (BNBDAP).................................................................. 37
2-12- سنتز کمپلکسCl2 Hg (BNBDAP)............................................................... 38
2-13- سنتز کمپلکسBr2 Hg (BNBDAP)............................................................... 39
2-14- سنتز کمپلکسI2 Hg (BNBDAP).................................................................. 40
فصل سوم: نتیجه گیری
3-1- مقدمه ................................................................................................................. 43
3-2- بررسی طیف های زیر قرمز (IR).......................................................................... 43
3-2-1- طیف های زیر قرمز کمپلکس هایX2 Zn (BNBEN).................................... 45
3-2-2- طیف های زیر قرمز کمپلکس هایX2 Hg (BNBEN).................................... 46
3-2-3- طیف های زیر قرمز کمپلکس هایX2 Zn (BNBDAP)................................. 46
3-2-4- طیف های زیر قرمز کمپلکس هایX2 Hg (BNBDAP)................................. 47
3-3-بررسی طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و ()...... 47
3-3-1- طیفهای مغناطیسی طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و () لیگاند BNBEN................................................................................................................................... 47
3-3-2- طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و () کمپلکسI2 Zn (BNBEN) 48
3-3-3- طیفهای رزونانس مغناطیسی هسته، () و () کمپلکس Hg(BNBEN)CL2 49
3-3-4- طیفهای رزونانس مغناطیسی هسته، () و () کمپلکس Hg(BNBEN)Br2 51
3-3-5- طیفهای مغناطیسی طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و () لیگاند BNBDAP 52
3-3-6- طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و () کمپلکس Zn(BNBDAP)Br2 54
3-3-7- طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و () کمپلکس Zn(BNBDAP)I2 55
3-3-8- طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و () کمپلکس Hg(BNBDAP)Cl2 57
3-3-9- طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و () کمپلکس Hg(BNBDAP)Br2 59
3-3-10- طیف های رزونانس مغناطیسی هسته، () و () کمپلکس Hg(BNBDAP)I2 60
3-4- آنالیز عنصری....................................................................................................... 62
3-5- بررسی طیفهای الکترونی UV-Vis ..................................................... 64
3-5-1- طیف الکترونی لیگاند های (BNBEN) و (BNBDAP)................................ 64
3-5-2- طیف الکترونی کمپلکسهای Zn(II)................................................................. 64
3-5-3- طیف الکترونی کمپلکسهای Hg(II)................................................................ 64
3-6- نتیجه‌گیری........................................................................................................... 66
3-7- آینده نگری.......................................................................................................... 66
پیوست‌ها ..................................................................................................................... 67
منابع وماخذ..................................................................................................................................91
فهرست شکل‌ها
عنوان صفحه
شکل 2-1 ساختار لیگاند BNBEN............................................................................. 68
شکل 2-2 ساختار کمپلکس های MLX2...................................................................... 68
شکل 2-3 ساختار لیگاند BNBDAP.......................................................................... 68
شکل 2-4 ساختار کمپلکس های MLX2...................................................................... 68
شکل 3-1 طیف IRلیگاند BNBEN........................................................................... 69
شکل 3-2 طیف UV-Visلیگاند BNBEN................................................................. 69
شکل 3-3 طیف لیگاند BNBEN............................................................ 70
شکل 3-4 طیف لیگاند BNBEN........................................................... 70
شکل 3-5 طیف IR کمپلکسZn(BNBEN)Br2........................................................ 71
شکل 3-6 طیف UV-Vis کمپلکسZn(BNBEN)Br2.............................................. 71
شکل 3-7 طیف IR کمپلکسZn(BNBEN)I2........................................................... 72
شکل 3-8 طیف UV-Vis کمپلکسZn(BNBEN)I2................................................. 72
شکل 3-9 طیف کمپلکسZn(BNBEN)I2.............................................. 73
شکل 3-10 طیف کمپلکسZn(BNBEN)I2............................................ 73
شکل 3-11 طیف IR کمپلکسHg(BNBEN)Cl2...................................................... 74
شکل 3-12 طیف UV-Vis کمپلکسHg(BNBEN)Cl2............................................. 74
شکل 3-13 طیف کمپلکسHg(BNBEN)Cl2.......................................... 75
شکل 3-14 طیف کمپلکسHg(BNBEN)Cl2........................................ 75
شکل 3-15 طیف IR کمپلکسHg(BNBEN)Br 2..................................................... 76
شکل 3-16 طیف UV-Vis کمپلکسHg(BNBEN)Br 2........................................... 76
شکل 3-17طیف کمپلکسHg(BNBEN)Br 2.......................................... 77
شکل 3-18 طیف کمپلکسHg(BNBEN)Br 2....................................... 77
شکل 3-19 طیف IR کمپلکسHg(BNBEN)I 2........................................................ 78
شکل 3-20 طیف UV-Vis کمپلکسHg(BNBEN)I 2.............................................. 78
شکل 3-21 طیف IRلیگاند BNBDAP...................................................................... 79
شکل 3-22 طیف UV-Vis لیگاند BNBDAP.......................................................... 79
شکل 3-23 طیف لیگاند BNBDAP....................................................... 80
شکل 3-24 طیف لیگاند BNBDAP...................................................... 80
شکل 3-25 طیف IR کمپلکسZn(BNBDAP)Br 2.................................................. 81
شکل 3-26 طیف UV-VisکمپلکسZn(BNBDAP)Br 2........................................ 81
شکل 3-27 طیف کمپلکسZn(BNBDAP)Br 2..................................... 82
شکل 3-28 طیف کمپلکسZn(BNBDAP)Br 2.................................... 82
شکل 3-29 طیف IR کمپلکسZn(BNBDAP)I 2..................................................... 83
شکل 3-30 طیف UV-VisکمپلکسZn(BNBDAP)I 2........................................... 83
شکل 3-31 طیف کمپلکسZn(BNBDAP)I 2........................................ 84
شکل 3-32 طیف کمپلکسZn(BNBDAP)I 2....................................... 84
شکل 3-33 طیف IR کمپلکسHg(BNBDAP)Cl 2.................................................. 85
شکل 3-34 طیف UV-VisکمپلکسHg(BNBDAP)Cl 2........................................ 85
شکل 3-35 طیف کمپلکسHg(BNBDAP)Cl 2.................................... 86
شکل 3-36 طیف کمپلکسHg(BNBDAP)Cl 2.................................... 86
شکل 3-37 طیف IR کمپلکسHg(BNBDAP)Br 2.................................................. 87
شکل 3-38 طیف UV-Vis کمپلکسHg(BNBDAP)Br 2....................................... 87
شکل 3-39 طیف کمپلکسHg(BNBDAP)Br 2..................................... 88
شکل 3-40 طیف کمپلکسHg(BNBDAP)Br 2................................... 88
شکل 3- 41 طیف IR کمپلکسHg(BNBDAP)I 2.................................................... 89
شکل 3- 42 طیف UV-Vis کمپلکسHg(BNBDAP)I 2 ........................................ 89
شکل 3-43 طیف کمپلکسHg(BNBDAP)I 2....................................... 90
شکل 3- 44 طیف کمپلکسHg(BNBDAP)I 2..................................... 90
فهرست جداول
عنوان صفحه
جدول1-1- شدت نوارهای جذبی در کمپلکس های 3d.................................................. 11
جدول3-1- نوارهای جذبی مهم در طیف IR لیگاند BNBEN وکمپلکس های Zn(II)... 45
جدول3-2- نوارهای جذبی مهم در طیف IRلیگاند BNBEN وکمپلکس هایHg(II).... 46
جدول3-3- نوارهای جذبی مهم در طیف IRلیگاند BNBDAP وکمپلکس های Zn(II) 46
جدول3-4- نوارهای جذبی مهم در طیف IRلیگاند BNBDAP وکمپلکس هایHg(II). 47
جدول3-5- نتایج انالیز عنصری لیگاند و تعدادی از کمپلکس ها ومقایسه ان با مقادیر تئوری 63
جدول3-6- و مربوط به لیگاندها و کمپلکسهای سنتز شده...... 65
سنتز و شناسایی وطیف سنجی تعدادی از کمپلکس های چهارکوئوردینه گروه IIB با لیگاند باز شیف بیس(۴-نیترو بنزیلیدن) اتان دی آمین